在媚三国中，必杀技共有13个，按功能可分为五类，分别是伤害类、治疗类、辅助类、控制类和解控类。在战役中，选择不同的必杀技、释放必杀技的时机顺序都会对战斗结果产生影响。
伤害类必杀技有炼狱火海、惊天雷、五雷轰顶三个，其中炼狱火海是针对小兵造成伤害的，在战役中是必带必杀技;惊天雷与五雷轰顶是对英雄造成伤害的，区别是惊天雷是单体伤害，对最虚弱的敌人造成伤害，五雷轰顶是群体伤害，可对全体敌将造成巨大伤害，二者择其一的话，当然是五雷轰顶效果显著。
辅助类必杀技有破釜沉舟、快速集气、太极五行阵三个。破釜沉舟，效果如其名，降低武将气血增加攻击;快速集气可以补充己方武将的技力值;太极五行阵可使己方全体处于无敌状态，绝对的神技能，也是最难获得的技能。
治疗类有生命祝福、治疗之雾、青囊术三个技能，其中治疗之雾是针对小兵的，一定时间内补充己方士兵的气血;另外两个是给武将回血的，区别是生命祝福是治疗己方全体武将，青囊术是单体治疗，治疗己方血量最少的武将，可以根据不同的战役情况选择不同的技能。
控制类有催眠术和四象封印两个技能，一个是催眠敌方武将，一个是封印敌人，使其无法攻击和移动，在战役中效果也是很明显的。
解控类有清心术、清音咒两个技能，分别解除己方的睡眠、眩晕状态，与其他几类技能相比，在战役中的使用率较低。
每个技能均可通过升级、修习神效获得更大的效果，所需的道具玄灵珠、奇门要术在战役“猛兽营”、英雄战役“辎重团”有几率掉落。